Criegee中间体RCHOO(R=H,CH3)与NO2反应机理及大气中HNO3的形成

摘要：

采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/cc-pVDZ方法研究了RCHOO(R=H,CH3)+ NO2反应的微观机理,并讨论了甲基取代对反应活性的影响.结果表明,该反应存在加成-分解、氧化-氢转移和直接抽氢3类反应机理,其中氧化-氢转移反应的主要产物为 RCO+HNO3,表观活化能仅为40.51 kJ/mol,且释放出235.04 kJ/mol的能量,是反应的优势通道;而生成RCHO + NO3自由基的加成-分解通道较难进行.甲基取代使α-C电正性增大,端氧负性增加,这有利于加成-分解和氧化-氢转移反应的进行,但syn-CH3CHOO中显著的位阻因素反而使加成-分解反应活性有所降低.

关键词：Criegee中间体、二氧化氮、反应机理、反应活性

所属期刊栏目：39

分类号：O643.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金21473108,21473107;陕西省重点科技创新团队基金批准号:2013KCT-17资助. Supported by the National Natural Science Foundation of China.21473108,21473107;the Project of Innovative Team of Key Sci-ence and Technology of Shaanxi Province,China2013KCT-17

在线出版日期：2018-06-13（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：956-963