10.3321/j.issn:0251-0790.2009.11.026
取代苯甲酸羧基上H和O原子的部分电荷与Hammett常数之间的线性关系
采用密度泛函分析了取代苯甲酸中羧基上的H1原子和2个氧原子O2和O3的电荷与取代基的Hammett常数之间的线性关系. 比较了不同密度泛函和电荷计算方法B3LYP/6-311G*/(NBO, Mulliken), (BLYP, BP, PWC)/DNP/(Hirshfeld, Mulliken)对上述线性相关系数的影响. 结果表明, BLYP/DNP/Hirshfeld方法的计算精度高且计算速度快. 使用BLYP/DNP/Hirshfeld方法计算了70个取代苯甲酸的部分电荷, 发现H1, O2和O3原子的电荷与取代基Hammett常数σ_p和σ_m之间的线性相关系数可达到0.98以上, 其中O2的电荷和Hammett常数的线性相关性最好. O2的电荷值可以作为Hammett常数的替代, 用于结构性能定量分析, 也可以用于预测取代基的Hammett常数.
Hammett常数、密度泛函理论、原子电荷、苯甲酸
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O641(物理化学(理论化学)、化学物理学)
国家自然科学基金20334030, 50703044 和 20734002
2010-01-22(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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