硫代乙酰胺光化学反应机理的理论研究

摘要：

用B3LYP,MP2和CASSCF方法,采用cc-pVDZ和6-31++G**基组,研究了硫代乙酰胺在基态和最低三态上消除硫化氢以及其它光解离反应,并考虑了单个溶剂分子参与反应埘质子迁移反应的影响,得到了消除硫化氢反应的反应机理,计算结果可以很好地解释实验结果.进而用CASSCF方法汁算了第一激发单态上的各驻点,以及各交叉点.计算结果表明,在S1和T1态上发生除分子内转动以外的化学反应的可能性比较小,当分子被激发到S2态上时,将通过S2/S1交叉点到S1态,在S1态上的分子有两条途径去活化,通过S1/S0交叉点到热基态,通过S1/T1交叉点系间窜越到T1态.因而得出CH3CSNH2发生光解离反应的可能性不大.基于此,可将硫代酰胺结构引入蛋白或多肽中,有望在不破坏分子整体结构的情况下对其进行光化学研究.

关键词：硫代乙酰胺、密度泛函理论、光化学反应机理、溶剂效应

所属期刊栏目：29

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家"九七三"计划2004CB719903;国家自然科学基金20573011,20733002

在线出版日期：2009-03-13（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：2462-2468