吡啶与HCl和CHCl3形成分子间红移氢键和蓝移氢键的理论研究

摘要：

采用量子化学从头算的MP2方法,分别在6-31G(d,p),6-311+G(d,p)和AUG-cc-pVDZ基组下,研究了复合物C5H5N…HCl(1),C5H5N…HCCl3(2)和C5H5N…HCCl3(3)的分子间氢键.计算结果表明,在复合物1中,HCl中Cl-H键伸长,形成Cl-H…N红移氢键;在复合物2中,HCCl3中C-H键伸长,形成C-H…N红移氢键;在复合物3中,HCCl3中C-H键收缩,形成C-H…π蓝移氢键.自然键轨道(NBO)分析表明,影响氢键红移和氢键蓝移主要有3个因素:n(Y)→σ(X-H)超共轭作用、X-H键轨道再杂化和质子供体电子密度重排.其中,超共轭作用属于键伸长效应,电子密度重排和轨道再杂化属于键收缩效应.在复合物1和2中,由于键伸长效应处于优势地位导致形成红移氢键;在复合物3中,由于键收缩效应处于优势地位导致形成蓝移氢键.

关键词：从头算、红移氢键、蓝移氢键、自然键轨道分析

所属期刊栏目：28

分类号：O641.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：重庆市自然科学基金230413515

在线出版日期：2007-12-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：1962-1967