H+CH3NO2H2+CH2NO2反应途径和变分速率常数计算研究

摘要：

采用MP2(FULL)/6-311G**从头算方法, 优化了H+CH3NO2H2+ CH2NO2反应的过渡态结构, 得出该反应的正逆反应的活化位垒分别是82.73和57.14 kJ*mol-1. 沿IRC分析指出该反应是一个H-H键生成和C-H键断裂的协同反应, 而且在反应途径上存在一个引导反应进行的振动模式, 这一反应模式引导反应进行的区间在-0.7～0.2( amu)1/2*a0之间; 在1 000～1 400 K温度范围内, 运用变分过渡态理论(CVT), 计算了该反应的速率常数, 计算结果与实验相一致.

关键词：硝基甲烷、速率常数、从头算、变分过渡态理论

所属期刊栏目：23

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：高等学校博士学科点专项科研项目1999002715;宁夏教育厅高等学校科研项目

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：884-887