新型膦配体PDBPDS在氢甲酰化反应中催化剂配体性能的研究

摘要：

用量子化学AMI方法优化了1-苯基二苯并膦二磺化产物(PDBPDS)和三磺化三苯基膦(TPPTS)的几何构型. 比较两种化合物的空间结构和电子结构发现, 在氢甲酰化铑膦催化反应体系中, PDBPDS的配体性能优于TPPTS. 首次研究了以PDBPDS为配体的铑膦催化剂对丙烯氢甲酰化反应的催化性能, 考察了反应温度、压力、膦铑物质的量比和搅拌速度对催化活性和选择性的影响. 结果表明, 在2.0 MPa, 100 ℃, 膦铑物质的量比为35, 搅拌速度为500 r/min及V(H2)/V(CO)=1/1的条件下, 催化活性可达到2 800 g(丁醛)/[g(铑)·h], 正异构产物物质的量比为12.3, 在相同条件下与传统的三磺化三苯基膦(TPPTS)为配体的铑膦催化剂相比, 催化活性和选择性提高了2倍. 反应结束后, 有机相和水相分离简单, 有机相铑浓度仅为 3.6×10 -8 mol/L, 有效地解决了铑流失问题, 表明PDBPDS是极具开发前景的新型水溶性配体.

关键词：二磺化1-苯基二苯并膦(PDBPDS)、水溶性铑膦配合物、氢甲酰化反应、两相催化体系

所属期刊栏目：23

分类号：O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家科技攻关项目96-A12-04-05;国家自然科学基金20076004;高等学校博士学科点专项科研项目2000001005

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：279-282