碳前驱体CH3ArCH2NH2热解反应的热力学和动力学DFT研究

摘要：

在实验研究基础上, 通过量子化学理论计算对碳前驱体CH3ArCH2NH2的热裂解机理作了进一步的研究. 利用Gaussian 98程序包中AM1方法及DFT UB3LYP/3-21G*方法, 对化合物5种可能热裂解路径的热力学和动力学计算结果表明, CH3ArCH2NH2热裂解的主反应路径为生成自由基CH3ArCH2*和NH2*, 其主反应路径AM1计算的活化能Ea=230.78 kJ/mol, DFT计算的活化能Ea=321.18 kJ/mol; 比较键焓计算的数据与相应的实验数据, 发现DFT计算结果与实验结果吻合得较好; 通过分析优化的反应物及产物自由基的部分结构参数, 了解了理论支持主反应的原因; 计算的产物自由基的空间构型表明主反应路径生成的产物自由基相互间若进行稠环缩合反应, 将获得分子平面取向性很好的稠环芳烃产物.

关键词：碳前驱体、热裂解机理、AM1与DFT、热力学、动力学

所属期刊栏目：22

分类号：O641;O642;TB33(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金596820070;陕西省教育厅资助项目99KJ100

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：800-804