异硫氰酸与甲亚胺环加成反应机理的理论研究

摘要：

对异硫氰酸与甲亚胺形成四元或六元环产物的环加成反应进行了理论研究, 结果表明, 一分子异硫氰酸与一分子甲亚胺形成四元环(1∶1)产物P1的反应(1)为经过一个两性离子中间体的分步反应, 其中第二步为速控步骤, 其活化热垒为107.86 kJ/mol. 此外, 反应(1)的中间体还可与另一甲亚胺或异硫氰酸分子继续反应形成两个不同的六元环(1∶2或2∶1)产物P2或P3;这两个反应均为协同反应, 其活化势垒分别为15.88和21.82 kJ/mol. 这些结果与当异硫氰酸酯与亚胺发生环加成反应时, 只有类似于P2和P3的两种六元环产物生成的实验事实一致.

关键词：异硫氰酸、甲亚胺、环加成、从头算、(B3LYP)密度泛函法、电子密度拓扑分析

所属期刊栏目：21

分类号：O641.6(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：中国科学院资助项目29603002

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：780-784