CH3O+HO2反应机理和路径的理论研究

摘要：

采用量子化学方法在CCSD(T)/aug-cc-pvtz//ωB97XD/6-311++G(d,p)理论水平下,对CH3O和HO2自由基反应机理和产物进行了研究.计算结果表明,在单重态下,这2个自由基可以直接发生单电子结合反应生成中间体CH3OOOH,随后进一步分解生成CH2O2+H2O,CH3OH+O2,CH2O+HzOz,CH4+O3 和 CH2O+H2O+O;同时,还可以发生直接氢抽提反应生成CH3OH+O2,其能垒为47.7 kJ·mol-1,是单重态反应的主要产物.在三重态下存在2条氢抽提反应,HO2直接抽提CH3O的H原子生成CH2OT+H2O2T,CH3O抽提HO2的H生成CH3OHS和O2T,能垒为6.5 kJ·mol-1,为三重态反应的主要产物.此外,含时密度泛函理论计算表明在太阳光照射下中间体CH3O3H不发生光解.最佳反应路径R8 在 298 K,1.01×105 Pa 条件下的反应速率常数为 2.1×10-13 cm3·molecule-1·s-1.

关键词：CH3O、HO2、反应机理、量子化学、反应速率常数

所属期刊栏目：38

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：山东省重点研发项目;山东省重点研发项目;国家自然科学基金

在线出版日期：2022-11-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：415-423