全氟新温室气体CF3SF5与OH自由基反应机理研究

摘要：

用密度泛函B3PW91/6-311++G(d,p)方法优化了CF3SF5与OH自由基反应路径上的各反应物、中间体、过渡态和产物等物种的几何构型,并确认了各物种的相关性.用G3(MP2)方法对各驻点物种进行了单点能计算,构建反应势能剖面.结果表明:CF3SF5与OH自由基的反应存在8条反应通道,可获得7种裂解产物.其中通道R→TS1→P1[CF3SF4 (a)+FOH],R→TS2→P2 [CF3SF4 (b)+FOH]和R→TS11→ SF5+CF3OH→TS12→P6 [SF5+CF2O+HF]为标题反应主反应通道,各通道速控步骤的能垒分别为269.3,270.0和269.7kJ· mol-1.OH自由基更易与Fa(与S原子连接并沿着C-S键轴的F原子)、Fb(垂直于键轴方向的F原子)发生抽提反应或与-CF3基团发生SN2反应.在200 K～2 000 K温度范围内,主反应通道的速率常数随着温度的升高而增大,表现为正温度效应.

关键词：CF3SF5、OH自由基、密度泛函理论、反应机理

所属期刊栏目：35

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目21503150;陕西省自然科学基金资助项目2018JM2051;陕西省教育厅自然科学基金18JK0278陕西省军民融合研究基金资助项目18JMR34

在线出版日期：2019-08-05（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：196-202