氢键链质子接受能力对质子转移反应影响的理论研究

摘要：

采用密度泛函B3LYP方法,6-311+g(d,p)基组,对甲酸与质子性溶剂分子形成的HCOOH-S1-S2(S1和S2分别为H2O和NHF2)复合物在气相时发生的基态三质子转移反应过程进行了理论研究.4个甲酸复合物HCOOH-H2O-H2O,HCOOH-NHF2-NHF2,HCOOH-H2O-NHF2及HCOOH-NHF2-H2O中发生的三质子转移反应都是以异步协同质子迁移方式进行的.甲酸复合物中的氢键链组成和连接方式对基态三质子转移反应能垒有显著影响.HCOOH-S1-S2复合物中氢键链的质子接受能力可以表示为α×β1+b×β2(a+b=1).当a=0.45,b=0.55时,HCOOH-S1-S2中氢键链的质子接受能力和HCOOH-S1-S2复合物中的质子转移反应能垒成线性关系.氢键链的质子接收能力越强,反应能垒越低.

关键词：密度泛函、氢键链、质子接受能力、基态、质子转移

所属期刊栏目：33

分类号：O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金青年基金资助项目011101009;江苏省自然科学基金青年基金资助项目164101920;国家教育部留学回国人员科研启动基金资助项目011101011

在线出版日期：2017-09-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：282-290