水催化HBrO与OH自由基反应的微观机理

摘要：

采用密度泛函理论,分别在B3LYP/6-311++g(d,p)和B3LYP/aug-cc-PVTZ理论水平下,系统研究了无水和水催化的OH自由基与HBrO反应,即HBrO+ OH和HBrO+OH+H2O 2个反应的微观反应机理,给出了所有可能发生的反应路径,并指出能量最低的反应通道.对于没有水参与的反应,由于OH自由基进攻HBrO方式不同,存在顺式方向和反式方向2种进攻方式的反应路径;当有一分子水参与反应时,考虑HBrO…H2O复合物与OH自由基的反应和HBrO与H2O…OH复合物2种反应情况,共发现4条不同的反应路径.这2种反应的所有路径均是在OH自由基提取氢之前以氢键复合物形式存在,反应过程均为无势垒加合过程,总反应为放热反应.水对目标反应起催化作用,有效地降低了反应的势垒,可以加快OH自由基和HBrO的消耗速度.

关键词：HBrO、自由基、反应机理、DFT

所属期刊栏目：33

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：黑龙江省教育厅科学技术研究资助项目12531722;牡丹江师范学院省级预研资助项目SY201222.

在线出版日期：2017-03-31（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：37-42