含BF配体的三核锇羰基化合物Os3(BF)3(CO)n(n=9,8,7)稳定性的理论研究

摘要：

采用MPW1PW91和BP86 2种密度泛函方法对中性三核Os3(BF)3(CO)n(n=9,8,7)化合物进行理论计算研究,优化得到20个低能异构体.研究发现,8个配位饱和的Os3(BF)3(CO)9具有4个能量接近的最低能量异构体,其中能量最低的异构体为D3h对称性,其边桥配位的BF基团在3个Os原子构成的平面上.配位不饱和的Os3(BF)3(CO)8的6个异构体中,以含有2个面桥配位形式BF基团的异构体能量最低,而由配位饱和Os3(BF)3(CO)9的能量最低异构体失去1个CO后得到C2v对称性异构体的能量较之稍高约19 kJ/mol.计算得到的6个配位不饱和Os3(BF)3(CO)7的异构体中有2个能量接近的最低能量异构体.能量最低的异构体含有3个边桥配位形式的BF基团.研究发现,含有面桥配位形式的CO基团的异构体比含有面桥配位形式BF基团的异构体能量更高.离解能研究表明,Os3(BF)3(CO)n(n=9,8)失去1个CO和分别分裂为单核的Os(BF)(CO)4或Os(BF)(CO)3及相应的双核Os2(BF)2(CO)n(n=6,5)所需能量较高,表明这2类化合物具有一定的热力学稳定性.频率分析表明,与边桥配位形式的BF基团相比,面桥配位形式的BF基团的vBF更低,与CO基团相比,BF与过渡金属原子形成的σ配键较弱而π反馈键则较强.

关键词：密度泛函、BF配体、锇羰基化合物、理论研究

所属期刊栏目：32

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目21273082.

在线出版日期：2016-12-03（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：396-404