HS和HOO抽氢反应机理的研究

摘要：

在B3LYP/6-311+G(3df,2p)水平上对HS和HOO反应中的所有物种进行了几何构型优化和频率计算,采用QCISD(T)/6-311+G(3df,2p)方法获得了各物种的单点能,构建了HS和HOO反应在单、三重态势能剖面.结果表明,HS与HOO反应体系中存在2种不同的抽氢通道,在单、三重态势能面上生成的产物分别为[1P1 (H2O2 +1S),1P2 (H2 S+1 O2)]和[3P1 (H2O2 +3S),3P2(H2S +3O2)].标题反应主要发生在三重态势能面上,优势通道[R→3TS2 →3P2 (H2S+3O2)]的活化能为9.99 kJ·mol-1.此结果对认识大气硫迁移转变规律具有实际意义.

关键词：HOO、HS、抽氢反应机理、势能面

所属期刊栏目：31

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：陕西省教育厅专项科研计划项目2013JK0667;延安大学资助项目YDQ2013-16.

在线出版日期：2015-04-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：42-46