全氟化合物热力学性质的密度泛函理论研究

摘要：

用密度泛函理论B3LYP方法,在6-31G基组水平上,对12个全氟化合物分子进行了全优化计算,得到其分子零点振动能EZPV、热能校正值Eth、恒容热容CV(Φ)、标准熵S(Φ)以及配分函数lgQ等热力学参数,并计算了这些分子的电性拓扑状态指数Em.通过最佳变量子集回归建立了电性拓扑状态指数与热力学参数之间的QSPR模型,模型的相关系数R2分别为1.000,1.000,1.000,0.999和1.000,采用逐一剔除法得到的交叉验证相关系数R2cv分别为0.999,1.000,1.000,0.999和1.000,利用建构的数学模型得到热力学性质的相对平均误差分别为0.43％,0.41％,0.46％,0.41％和0.71％.从方程可以看出,F原子取代基数量是影响全氟化合物分子热力学参数大小的主要因素,检验证明所建模型具有良好的稳定性和预测能力.

关键词：全氟化合物、密度泛函理论、电性拓扑状态指数、热力学性质、定量结构-性质相关性

所属期刊栏目：31

分类号：O642(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目20776149;江苏省自然科学基金资助项目09KJD150012;徐州市绿色技术重点实验室项目SYS2012009;徐州工程学院培育项目XKY2012206.

在线出版日期：2015-04-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

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