[Os(PH3)2(CN)2(N^N)]配合物的溶剂化显色效应
采用HF/DFT的混合泛函PBE0和UPBE0优化了配合物[Os(PH3)2(CN)2 (N^N)](其中N^N =2,2 '-吡啶)的基态和激发态结构.在基态和激发态结构的基础上,利用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法,结合极化连续介质(PCM)模型分别计算了它在二氯甲烷(1)、甲醇(2)、气态(3)和乙腈(4)溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明:优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好.在极性较大的溶剂(2和4)中Os—P(1)和Os—C(1)键较长,Os—N(3)键较短,溶剂的极性会影响配合物的电子云分布.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射均来自分子轨道68→71的激发,该激发被指认为[d(Os)+π(CN)+π(N(∧)N)→π*(N^N)]的跃迁具有混合的MLCT/LLCT特征.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射分别在471,410,488和445 nm以及598,536,634和545 nm,表明随着溶剂极性的逐渐增大(3＜1＜4＜2),最低能吸收和发射发生明显的蓝移.这显示出通过改变溶剂极性可以调节配合物的发光颜色.
Os配合物、PBE0泛函、电子结构、溶剂化显色效应
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O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)
吉林大学理论化学计算国家重点实验室开放课题基金资助项目20130023;吉林省教育厅“十二五”科学技术研究资助项目2012289.
2014-12-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
421-426
