位阻效应对N-(4-脱氢苯基)吡啶离子与氮氧自由基反应的理论计算研究

摘要：

应用量子化学密度泛函理论(DFT),在B3LYP/cc-pVDZ基组水平上,对N-(4-脱氢苯基)吡啶离子与不同结构的氮氧自由基反应进行了热动力学研究.优化了反应通道上反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型并计算出它们的零点振动能( Ezpv)和焓值,分析数据研究位阻效应对反应的影响.研究表明3类氮氧自由基均与N-(4-脱氢苯基)吡啶离子自由基反应经过1个无位垒的放热过程生成1个中间体,然后发生自由基的重排,开环的氮氧自由基DTBN相较于闭合的氮氧自由基TMIO和TEMPO化学性质活泼、反应过程复杂.表明反应物本身的位阻效应为此类自由基反应的主要影响因素.

关键词：DFT(B3LYP)法、自由基重排、位阻效应

所属期刊栏目：28

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目21067010;宁夏大学科学研究基金资助项目NDZR10-23;宁夏高等学校科学技术研究项目

在线出版日期：2012-09-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：192-196