不同伯和仲氨基酸衍生物催化α-氟(氯)代丙酮和对硝基苯甲醛不对称aldol反应的立体选择性理论研究

摘要：

采用B3LYP/DFT方法研究了2种不同类型的氨基酸衍生物(脯氨酸与β-氨基醇以及亮氨酸与β-氨基醇合成的酰胺类化合物)催化α-氟(氯)代丙酮和对-硝基苯甲醛的分子间直接不对称aldol反应的立体控制步骤,计算得到了过渡态可能的优化构型和相对能量,并与实验观察到的dr和ee值进行比较,对2种不同类型的氨基酸衍生物催化的aldol反应的不同立体选择性(仲氨基酸衍生物的anti选择性,伯氨基酸衍生物的syn选择性)的根源在理论上给出了合理的解释.

关键词：不对称aldol反应、伯和仲氨基酸衍生物、立体选择性、密度泛函方法

所属期刊栏目：27

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目20773071,20901043;山东省自然科学基金资助项目ZR2010BM024;山东省高校科技计划项目J1OLB06

在线出版日期：2012-01-14（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：239-245