尿嘧啶水助质子转移反应机理的研究

摘要：

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G**计算水平下分别对尿嘧啶所有的气相、液相、过渡态和质子转移异构体的结构进行全优化,获得它们在气相和水相中的几何结构和电子结构,PGM反应场溶剂模型用于水相计算.结果显示:在气相和水相中,水参与反应降低了互变异构质子迁移的反应活化能,对互变异构质子迁移的反应起到催化作用,但是没有改变各异构体的稳定性顺序.同时研究了尿嘧啶各烯醇式水助质子互变异构的反应机理,提出了尿嘧啶各烯醇式互变异构质子迁移的反应为平面六元环的过渡态结构.探讨了溶剂化效应对互变异构体的几何结构、能量、电荷分布以及互变异构反应活化能的影响等.

关键词：尿嘧啶、反应机理、过渡态、水助质子转移、密度泛函

所属期刊栏目：27

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：江苏省滩涂生物资源与环境保护重点建设实验室开放基金JLCBE07029

在线出版日期：2011-12-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：194-198