醛基不饱和卡宾存在寿命的理论研究

摘要：

采用量子化学中的从头计算方法, 在B3LYP/6-31G**水平上研究了醛基不饱和卡宾 HCO-CH=C∶重排成醛基乙炔的反应机理． 全优化得到了 HCO-CH=C∶的两种稳定构型以及对应的过渡态和产物的构型, 并计算得到了各种构型的振动频率． 在振动频率计算结果的基础上, 采用过渡态理论计算了活化能最小的重排反应的动力学性质, 然后根据得到的反应速率常数, 计算了不同温度下 HCO-CH=C∶的半衰期． 结果表明, HCO-CH=C∶的半衰期很短, 室温下只有10－13 s左右．这对深入了解 HCO-CH=C∶的性质及其存在寿命提供了有用的信息．

关键词：ab initio、醛基不饱和卡宾 HCOCHC∶、重排反应、B3LYP/*!6-31G**方法、半衰期

所属期刊栏目：14

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：山东省自然科学基金Y2000B05

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：219-224