HCN消除反应机理的理论研究

摘要：

采用密度泛函理论方法从HCN氧化和水解两个方面研究了 HCN消除反应机理,并考虑了 HCN的直接消除反应(途径Ⅰ和途径Ⅱ)和CuO上的HCN消除反应(途径Ⅲ和途径Ⅳ).途径Ⅰ为HCN与2个O2分子生成CO2、NO和H原子;途径Ⅱ为HCN与1个O2分子和1个H2O分子生成CO2和NH3;途径Ⅲ为CuO上HNCO水解为CO2和NH3;途径Ⅳ为CuO上HCN水解为CO和NH3.研究发现,途径Ⅲ速控步骤的活化自由能垒为157.32 kJ/mol,比途径Ⅱ中HNCO水解降低12.34 kJ/mol;比途径Ⅳ降低了 63.80 kJ/mol.可见,HNCO是HCN净化过程中的重要中间体,CuO的加入降低了反应能垒,促进了 HCN消除.

关键词：HCN、CuO、B3LYP、密度泛函理论

所属期刊栏目：36

分类号：O643.32(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金;国家自然科学基金

在线出版日期：2023-03-14（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共10页

页码：446-455