含缺陷位TS-1催化氧化噻吩及甲基噻吩反应机理的量子化学研究
用ONIOM2方法7T/45T模型优化了含缺陷位TS-1分子筛(TS-d)催化氧化噻吩及甲基噻吩各步反应的反应物、过渡态、中间体和产物的结构.我们结合实验数据,得到的路线如下:首先,TS-d吸附H2O2,然后经历质子转移生成单齿或双齿超氧化物中间体.质子转移有两条途径,单质子和双质子转移.研究表明双齿比单齿超氧化物中间体的能量更低,是更稳定的中间体.因此采用双齿中间体继续反应.噻吩和甲基噻吩氧化先形成亚砜,再进一步氧化生成砜.计算数据与实验结果一致.
分子筛、氧化脱硫、ONIOM2、噻吩、反应机理
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O643.32(物理化学（理论化学）、化学物理学)
国家自然科学青年基金21403038,广东省自然科学基金2015A030313892,广东省科技计划项目2014B090904082,茂名市科技计划2014084,广东省攀登计划pdjh2015b0355National Natural Science Foundation of China 21403038, Guangdong Provincial Natural Science Foundation 2015A030313892 , the Guangdong Provincial Science and Technology Project 2014B090904082, Maoming Municipal Science and Technology Plan 2014084, Guangdong Province Climbing Program pdjh2015b0355.
2015-12-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
458-466
