取代联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化环三聚作用

摘要：

RuCl3·3H2O分别与6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶(dmbp)和2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛(bpda)反应生成[cisRu(L)2Cl2] Cl·2H2O(L=dmbp,bpda),进一步用CF3 SO3Ag脱氯得到[cis-Ru(L)2(H2O)2](CF3 SO3)3.研究了4种配合物对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯的催化环三聚作用,发现脱氯后的含水配合物催化活性有显著提高;体系中有水存在时,丙炔酸乙酯环三聚具有很强的区域选择性.催化机理研究表明,该催化过程为催化[2+2+2]环加成反应.钌杂环庚三烯或7-钌杂双环[2.2.1]-2,5-庚二烯是关键中间体,联吡啶配体上的6-甲酰基取代基水合后通过与丙炔酸乙酯的羰基形成分子内氢键影响环三聚产物的区域选择性.

关键词：取代联吡啶、钌配合物、末端炔烃、催化环三聚、区域选择性

所属期刊栏目：28

分类号：O643.32(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2014-06-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：126-131