一种新型双膦亚磷酸酯配体的合成及在1-己烯氢甲酰化反应中的应用

摘要：

以4,4'-二羟基二苯丙烷和2,4-二叔丁基苯酚为原料合成了一种新型双膦亚磷酸酯配体,并用此配体和Rh(acac)(CO)2 原位形成的催化体系催化1-己烯的氢甲酰化反应.系统考察了反应温度、压力、 P/Rh和溶剂四种反应参数对催化体系的催化性能影响.选择了最佳的反应条件,在铑浓度为0.75×10 -3 mol/L、 P/Rh比为10、温度100 ℃、压力(H2 /CO=1)2.0 Mpa的条件下反应1.0 h,在溶剂甲苯中1-己烯的转化率可达到100%,醛选择性为98.7%,TOF为3 498.6 h -1 .在相同的条件下与以三苯基膦和单膦亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯为配体的铑催化剂相比较,以新型双膦亚磷酸酯为配体的铑催化剂的催化活性是PPh3 的1.6倍,而与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的催化活性相当.

关键词：双膦亚磷酸酯、氢甲酰化反应、烯烃、咬角、螯合物

所属期刊栏目：21

分类号：O643.32(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2007-04-19（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：19-25