氯化钕配合物在4-乙烯吡啶聚合反应中的催化作用

摘要：

@@氯化钕配合物是双烯烃聚合催化剂组分之一,与烷基铝所构成的二元体系对丁二烯聚合具有较佳活性［1，2］,但用氯化钕配合物催化极性单体的聚合反应尚未见报导.极性单体的聚合是人们感兴趣的课题,例如Benito等［3］用过渡金属化合物(VCl3-AlEt3)体系催化聚合4-乙烯吡啶(4VPy)极性单体.但是它的催化活性较低,催化效率为3.1×10-4 kg*mol-1*h-1.我们研究了将含少量的氯化钕配合物催化剂用于该聚合反应,催化活性得到很大提高,催化效率达到50.71 Kg*mol-1*h-1.表明氯化钕配合物催化体系不仅对双烯烃而且对极性单体聚合有很高的催化活性.显然,氯化钕配合物催化剂有着良好的应用前景.
1 实验部分
1.1 原料
4-乙烯吡啶（4VPy,MERCK-Schuchardt产品,实际纯度95%）用前需经减压蒸馏（沸点37 ℃、压力0.003 Mpa）.NdCl3*6H2O由Nd2O3制备.三异丁基铝(I-Bu)3Al为德国CarL Roth产品.甲苯用前经钾钠合金加热回流脱水.己烷用前经活性氧化铝处理.聚(苯乙烯-丙烯酰胺)载体(PSAM)由苯乙烯和丙烯酰胺在冰醋酸溶剂中共聚而制得.
1.2 配合物的合成
聚(苯乙烯-丙烯酰胺)负载氯化钕配合物(PSAM*NdCl3)的合成方法［4］:固定(功能团)摩尔比值为0.25,在搅拌下将NdCl3*6H2O的乙醇-丙酮溶液滴加至PSAM的乙醇-丙酮溶液中,反应4 h后蒸除溶剂,所得固体产物于60 ℃下真空干燥48 h.PSAM*NdCl3的表征参考文献［4］.
氯化钕*丙酰胺配合物(NdCl3*3PA)的合成方法:将NdCl3*6H2O与PA按摩尔比1∶6混合研磨6 h后，用热苯洗去过量的丙烯酰胺(PA),产品于真空干燥48 h后放入干燥器中保存.
氯化钕*二甲基亚砜配合物（NdCl3*4DMSO）的合成及分析方法参考文献［5］.
配合物中稀土含量用络合滴定法分析;Cl 元素含量用佛尔哈德法滴定;C、H、N元素分析采用Carb Erba-1106型元素分析仪.

关键词：氯化钕配合物、4-乙烯吡啶、催化剂、聚合

所属期刊栏目：15

分类号：O643.3(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共3页

页码：222-224