基于苯溶剂化效应的多种邻苯二甲酸酯（PAEs）拉曼特征振动光谱辨识

摘要：

利用密度泛函与自洽反应场理论在B3LYP/6-311G(d)水平下对16种邻苯二甲酸酯(PAEs)进行结构优化,并计算气态环境及溶剂中PAEs的拉曼光谱振动频率和去偏振度。研究显示,16种PAEs拉曼振动归属为苯环变形、酯基振动、C—C伸缩、C—H摇摆、C—H伸缩与耦合振动。其中酯基官能团出峰位置在1700~1780 cm-1之间,拉曼峰较强,去偏振度较低(振动的对称性较强),可将酯基振动作为特征振动；但气态环境下仅12种PAEs拉曼峰之间的最小波数差大于显微拉曼光谱仪的检出限(0.2 cm-1),即利用酯基频区的去偏振度和拉曼峰不能完全辨识16种PAEs。溶剂化效应分析显示,溶剂苯对16种PAEs具有明显的溶剂化增强效应,16种PAEs拉曼峰之间最小波数差均增大到0.2 cm-1以上,且峰强增加了23%~183%,说明溶剂化效应下可利用酯基频区的去偏振度和拉曼峰辨识16种PAEs。本文的研究结果为PAEs拉曼光谱检测提供了理论依据。

关键词：邻苯二甲酸酯、拉曼振动归属、拉曼特征光谱识别、溶剂化效应、去偏振度

分类号：X830.2;O657.3(环境监测)

资助基金：“十一五”科技支撑项目2008BAC43B01;2013中央高校基本科研业务专项资金JB2013146

在线出版日期：2015-08-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：976-983