巯基苯并咪唑在银电极表面的自组装吸附特性及表面增强拉曼光谱
采用循环伏安法处理Ag电极,得到活化的具有表面增强拉曼光谱(SERS)效应的粗糙Ag表面,进一步采用激光拉曼光谱探讨了2-巯基苯并咪唑(MBI)在其表面的自组装分子层的吸附特性.实验表明,在活性Ag表面的MBI自组装分子层能够产生理想的SERS效应,其强度随探针分子MBI浓度的增加先提高后减弱,达到一定浓度时因受其空间位阻等因素的影响,增强效应减弱.MBI在1×10-6mol.L-1浓度时增强效果最大.拉曼增强效应随着体系酸度的变化有着明显不同,在强酸性条件下的增强效应明显优于中性和碱性条件.MBI分子存在两种不同的异构体和在不同酸度下存在3种不同的存在形态,并形成动态平衡.pH ＜2时,MBI分子主要以硫酮式MBI+存在,并以巯基上的S:与活性Ag以配位方式吸附成键,其整个大π键平面垂直地吸附于Ag表面,产生相对较大的SERS信号.pH ＞2时,由于硫酮式和硫醇式与活性Ag的键合方式和能力不同,硫醇式上的S与Ag以S-Ag共价方式同时双键侧上的N以配位方式协同参与吸附成键,比硫酮式MBI+的单纯配位吸附要强,因而形成了竞争吸附,表现为SERS在pH =2～3.7之间的急剧下降.MBI硫醇式由于以S-Ag、N-Ag键的协同吸附,形成了倾斜侧卧式垂直吸附,而使拉曼增强效应相对减弱.
巯基苯并咪唑、表面增强拉曼光谱、硫酮式、电化学、自组装吸附
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O657(分析化学)
浙江省教育厅应用技术研究计划Y201432432;浙江省公益性技术应用研究分析测试计划2014C37044;上海市功能性材料化学重点实验室开放课题SKLFMC2013C01
2015-04-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
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