2,3-二巯基丁二酸在银表面的电化学表面增强拉曼光谱及电还原特性

摘要：

采用原位电化学表面增强拉曼光谱(EC-SERS)和电化学还原方法,研究了内消旋-2,3-二巯基丁二酸(DMSA)在活化的银电极上的吸附行为。通过模型分子 DMSA 进行结构优化的密度泛函理论计算,得到了理论拉曼光谱。在相同的 DMSA 自组装时间条件下,其在 Ag 电极表面的覆盖度倒数与溶液浓度倒数成线性关系,说明 DMSA 单分子层在活性 Ag 表面的化学吸附遵循 Langmuir 等温吸附模型。在酸性介质中,DMSA 浸置自组装50 min 后,SERS 峰强趋于稳定,达到了该浓度下的动态吸附平衡。 EC-SERS 信号随施加电位的负移逐渐减弱至基本消失。通过计算探针分子 DMSA 在不同电位下的增强因子(EF),指出较负电位下存在着还原/脱附作用,使得 Ag 表面的拉曼活性降低,尤其在小于-0.4 V 的还原电位时,增强因子显著减小。

关键词：电化学表面增强拉曼光谱、Langmuir等温吸附、2、3-二巯基丁二酸、银电极、增强因子

分类号：O657(分析化学)

资助基金：浙江省科技厅公益项目2012C37014,2014C37044;上海市功能性材料化学重点实验室开放课题SKLFMC2013C01

在线出版日期：2014-09-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：1124-1130