TEMPO功能化锆基MOFs的合成及醇催化氧化性能

摘要：

采用有机骨架分子侧链嫁接有机小分子催化基团策略,合成出T EM PO自由基功能化的三联苯二羧酸有机配体H2 tpdc-TEMPO.利用醋酸为调节剂,H2 tpdc-TEMPO与ZrOCl2溶剂热反应可获得TEMPO功能化的UiO-68-TEMPO纳米晶体.UiO-68-TEMPO为单分散八面体形貌纳米晶体,尺寸在800～1200 nm之间,BET比表面积高达1320 m2/g,固态电子顺磁共振谱(EPR)谱证明UiO-68-TEMPO骨架含有大量TEMPO自由基.UiO-68-TEMPO纳米晶体可将各种芳香一级醇、二级醇和杂原子醇高效、高选择性氧化成相应的醇或者酮.UiO-68-TEMPO纳米晶体可重复使用4次仍保持75％ 以上的催化效率.最后,提出了UiO-68-TEMPO催化氧化苯甲醇的机理,即TBN作为助催化剂产生NO2/NO氧化还原对,实现了O2将T EM PO自由基氧化为鎓氧正离子,最终实现苯甲醇氧化成苯甲醛.

关键词：多孔材料、锆基金属-有机骨架化合物、有机小分子催化剂、自由基、醇氧化

所属期刊栏目：48

分类号：O611.4;O643.32+2(无机化学)

资助基金：国家自然科学基金;贵州省科技厅基金项目;贵州省科技计划项目;贵州省教育厅普通高等学校科技拔尖人才支持计划

在线出版日期：2020-11-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：169-175