取代基效应对二芳基硝酮CH=N(O)桥基1H NMR化学位移的影响

摘要：

合成一系列取代二芳基硝酮XArCH=N(O)ArY化合物,测定其核磁共振氢谱(1H NMR),指认出桥基CH=N(O)上质子的化学位移δH[CH=N(O)],定量研究取代基效应对δH[CH=N(O)]的影响.得到一个4参数定量方程,标准偏差(S)为0.020,较好地表达了δH[CH=N(O)]的变化规律.结果表明,该类化合物的δH[CH=N(O)]主要受4个因素影响:X基团的场/诱导效应[σF(X)];Y基团的共轭效应[σR(Y)];基团X和Y之间的特殊交叉作用(Δσ2);以及基团X和O-之间的特殊交叉作用 [Δσ2(X-O-)].其中,Δσ2(X-O-)对δH[CH=N(O)]变化的贡献超过70%.通过δH[CH=N(O)]与二芳基希夫碱XArCH=NArY桥基CH=N上质子化学位移的δH(CH=N)比较发现,这两类化合物桥基上质子的化学位移之间没有良好的线性关系.因而,在应用NMR谱图解析有机化合物分子结构时,不能简单地用δH(CH=N)的变化去类比δH[CH=N(O)]的变化.

关键词：核磁共振(NMR)、1HNMR化学位移、取代基效应、二芳基硝酮、二芳基希夫碱、基团特殊交叉作用

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分类号：O482.53(固体物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目21272063;湖南省教育厅科研资助项目14C0466;湖南省自然科学基金资助项目14JJ3112

在线出版日期：2017-04-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：69-77