La/ZSM-5分子筛上1-己烯活化的理论研究

摘要：

基于54T团簇模型,采用ONIOM分层计算方法,研究了1-己烯分子与镧改性ZSM-5分子筛的相互作用,并详细描述了1-己烯分子在镧改性ZSM-5分子筛上的催化活化反应机理.计算结果表明,1-己烯与镧改性ZSM-5分子筛之间没有发生π配位吸附,只存在更加微弱的物理吸附,从而导致了镧改性ZSM-5分子筛烯烃吸附能力的降低.镧物种酸性中心的O-H键在活化能作用下通过极性分解直接发生质子迁移使1-己烯被质子化,经过碳正离子过渡态,形成稳定的烷氧基活化产物,从而使1-己烯被活化.计算得到的1-己烯的活化能垒是160.64kJ/mol,这为文献中报道的镧改性ZSM-5分子筛的烯烃吸附能力和催化活性降低提供理论支持,有助于探究镧改性前后ZSM-5分子筛催化性能改变的原因.

关键词：分子筛、镧改性、密度泛函理论、1-己烯、活化

所属期刊栏目：38

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家"973"计划2010CB732301

在线出版日期：2011-07-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：6-11