β-二酮二亚胺铝化合物的CO插入反应机理及其成键性质分析

摘要：

采用ONIOM(B3LYP/6-31G(d):AM1)方法,对β-二酮二亚胺A1配合物LAl[η~2-(CsiMe_3)_2](L=HC [(CMe)(NAr)]_2,Ar=2,6-~iPr_2C_6H_3)和LAl[η~2-(CPh)_2](L=Hc[(CMe)(NAr)]_2,Ar=2,6-~iPr_2C_6H_3)的CO插入反应进行了理论研究,并在B3LYP/6-311G(d,p)水平上分析了反应物、过渡态和产物的键合特征.结果表明:反应活化能和前线分子轨道能级差较低,该插入过程易于进行;与过渡金属原子的酰基配合物不同,主族元素Al的酰基配合物中,Al原子与酰基碳原子之间不存在σ-π仃配键,而是Al的3s轨道与酰基C原子的sp~2杂化轨道形成的电价配键,且Al的酰基配合物可能较过渡金属类似物有更高的化学活性.

关键词：铝配合物、酰基化反应、量子化学计算、反应机理、NBO分析

所属期刊栏目：37

分类号：O641;O561.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：北京化工大学青年基金QN0411

在线出版日期：2010-05-04（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：30-33