[Fe(H2O)m(OH)n]x配合物电子结构的理论研究

摘要：

在B3PW91/6-31G(d, p)计算水平上,对铁离子配合物[Fe(H2O)m(OH)n]x(m+n=4;x=3+,2+,1+,0,1-)的5种可能构型进行优化计算,分析比较了优化结果的几何构型、电荷布居以及能量.计算结果表明:这5种配合物在理论上都有可能稳定存在,配体以氧原子与铁离子配位并形成四面体构型,有部分电荷从氧原子转移到铁离子,OH-与Fe3+的配位作用较强.铁离子的d电子以高自旋的形式排布,形成开壳层的电子结构,其中Fe(OH)-4的d电子最难以发生跃迁.比较具有相同数量Fe3+、H2O和OH-的[Fe(H2O)m(OH)n+jH2O+kOH-]体系的能量,发现随着[Fe(H2O)m(OH)n]x中OH-数量的增加,H2O数量的减少,体系的能量逐渐降低.所以,[Fe(OH)-4+6H2O+2OH-]体系最稳定,与布居分析中OH-与Fe3+的配位作用较强的结果相一致.

关键词：铁离子配合物、密度泛函理论、类水滑石、电子结构、布居分析

所属期刊栏目：34

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金20573009

在线出版日期：2007-06-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：263-266